แม่หยัว เป็นเรื่องราวของ จินดา (ใหม่ ดาวิกา) ธิดา ของ ออกพระลพบุรี (กบ ทรงสิทธิ์) ผู้เลิศด้วยรูปลักษณ์ และสติปัญญา เธอถือกำเนิดด้วยดวงชะตา ที่สูงส่งเหนือคนทั้งปวง พร้อมรับภารกิจที่ยิ่งใหญ่ นั่นคือการช่วงชิงบัลลังก์จาก พระไชยราชาธิราช (ตุ้ย ธีรภัทร์) กษัตริย์นักรบแห่งอโยธยา กลับสู่เชื้อสายราชวงศ์ละโว้ของตน จินดา จำต้องถวายตัว เป็นหนึ่งในพระสนมเอกสี่ทิศ ทำให้เธอจำต้องพรากจากชายคนรัก นาม วามน (ฟิล์ม ธนภัทร) อย่างหลีกเลี่ยงไม่ได้ การเดินทางเข้าถวายตัวในครั้งนี้ จินดาต้องเผชิญหน้ากับ พระสนมเอกต่างเมือง อีกสามคน นั่นก็คือ จิตรวดี (เป้ย ปานวาด) ,ละอองคำ (บิ๊นท์ สิรีธร) และ ตันหยง (เฟิร์น นพจิรา) ที่ต่างก็ต้องการขึ้นเป็น “พระอัครมเหสี” ท่ามกลางการช่วงชิงบัลลังก์ และอำนาจครั้งนี้ นำมาซึ่งเรื่องราวอันซับซ้อน และพลิกผันมากมาย